近日,笔者回到华能淄博白杨河发电有限公司6#炉现场,揭露SCR催化剂改建工程的谜样面纱。“我们的SCR烟气脱硝装置使用高尘型工艺,反应器布置在省煤器与空气预热器之间。每台锅炉设2台SCR反应器,关于锅炉中心线平面布置,SCR反应器内布置4层催化剂,第1层和第4层的催化剂为18孔,第2层和第3层的催化剂为15孔,每层化学键5×9个模块,每个模块内72条产品。
经过测试,脱硝效率与氨逃离现场、SO2/SO3转化率、反应器整体烟气阻力、氨耗量等指标都考核合格。”内蒙古希捷环保科技有限责任公司(以下全称希捷环保)总经理王志民向笔者介绍道。据报,从2014年7月投运以来,该工程的脱硝催化剂早已运营多达24000小时,但仍然运营较好,目前仍在用于中。脱硝催化剂的未来南北SO2和NOx作为大气的主要污染物引发了人们的普遍注目。
据预测,到2030年,在基准国情下中国NOx排放量将超过35.4Mt。“其中相同源(火电厂,水泥厂,锅炉等)排放量占到50%左右,是排放量的关键所在。
而对火电厂等企业排泄的污染物展开脱硝的关键在于催化剂,其催化剂性能的强弱直接影响到脱硝系统的整体脱硝效率。”王志民说。
传统的脱硝催化剂主要以钒基脱硝催化剂居多,其投放市场较早于且技术成熟期、应用于很广。钒钛系由脱硝催化剂核心技术掌控在少数发达国家手中,还有很多性能待优化。
经过多年的希望,钒钛系由催化剂技术也日益成熟期,国产化率很高。“但没自律的知识产权,且钒钛系由脱硝催化剂具备毒性对环境导致污染,所以研究具备自律知识产权、高效低成本的SCR脱硝催化剂具备十分最重要的现实意义。
”南京工业大学教授千秋社民告诉他笔者。2014年,环境保护部实施《关于强化废置烟气脱硝催化剂监管工作的通报》,明确规定废置烟气脱硝催化剂(钒钛系由)具备浸出毒性等危险性特性,将其归类为《国家危险废物名录》中“HW49其他废物”,对脱硝催化剂的用于管理明确提出了更为严苛的拒绝。同时由工业和信息化部、科学技术部和环境保护部于2016年12月14日联合公布的《国家希望的剧毒危害原料(产品)替代品目录(2016年版)》中具体将稀土恩脱硝催化剂列入钒基脱硝催化剂的替代品。
“只不过,钒钛系由脱硝催化剂用于的主要活性成分是五氧化二钒(V2O5),它是一种高毒物质,按照职业性认识毒物危害程度分级(GBZ230-2010)归属于高度危害,对人体的呼吸系统和皮肤不会产生相当严重伤害。”千秋社民讲解道,替代它势在必行。稀土基SCR烟气脱硝催化剂的技术特点近年来,如何在催化剂中充分利用好稀土材料独有的4f轨道结构和出色的水解还原成性质,沦为研究的重点。
稀土恩脱硝催化剂的活性成分是由镧、铈、钇等稀土元素氧化物和其他过渡性金属氧化物构成,其以钛基陶瓷为第一载体、钛锆填充金属氧化物为第二载体,利用稀土元素具备并未充满著电子的4f轨道作为催化剂活性成分用于时展现出出有电子“存储器”的性质,有效地储存伴氧空位构成所产生的自由电子,进而很好的增进分子氧的导电和活化,有效地解决问题了水解铈作为活性物质时酸性较强的问题。产品完全挣脱了五氧化二钒成分,还针对钒基脱硝催化剂的各项性能展开了优化。
“比如发电厂等在烟囱的过程中,烟气在催化剂内从湍流改变为层流,灰分颗粒(点状形状)并不遵守层流模式,灰分颗粒偏向于旋转并在整个地下通道长度内冲击催化剂内壁,所以磨损从上至下是均匀分布的。体积密度小的薄壁催化剂是用于没法多长时间地。
”王志民之后给笔者介绍着,希捷环保在脱硝催化剂的高强度、低比表面、高效率孔制取技术方面,成孔剂γ-Al2O3和离子掺入构建了晶型,晶粒,孔数量、结构、产于的调控,减少比表面和催化活性,解决问题了高活性与高强度、低耐磨性能间的对立,从而有效地缩短了催化剂的使用寿命。“目前钒钛系由催化剂有一个可怕的问题,即当烟气温度在300℃以下时,催化剂性能上升,活性减少。”希捷环保总工程师周广贺介绍着,我们突破了两项核心技术,将稀土基SCR烟气脱硝催化剂的性能更进一步优化。
通过Zr4+等助催化剂离子掺入,展开了结构与缺失调控,首次找到材料结构缺失不会引起催化剂表面酸性位变化,明确提出了多元氧化物同时不存在B、L酸性位的新假说。拓宽了活性温度窗口。
明确提出了结构幸催化剂理论提升水解还原性能,强化催化剂稳定性。突破了传统承托体仅限于骨架功能的概念,发明者了助催化剂脱硝功能的Al2TiO5-TiO2-SiO2静电学蜂窝陶瓷承托体。利用国产TiO2、SiO2、Al2O3为原料通过化学修饰、纳米改性和引进非化学计量,使得承托体的表面结构缺失氧空位减少、表面酸性提升、比表面积增大、脱硝活性强化,承托体的强度减少、热膨胀系数大大降低。
“现有技术条件下催化剂的使用寿命一般为三年(24000h),据测算,自2015年起,我国每年产生更换下来的钒钛系由剧毒脱硝催化剂将低约30万立方米~40万立方米,大量荒废剧毒催化剂如交给或处理不当,不易污染土壤及地下水,给我国环境导致二次污染的极大隐患。”王志民缓在心上。稀土基SCR烟气脱硝催化剂用于地必然性更换下来的钒钛系由剧毒脱硝催化剂,以目前技术水平,钒钛系由脱硝催化剂的危废处置费用约6000元/立方米~7000元/立方米,额外减少了用于企业的开销。“而且环境保护税法规定,对废钒钛系由脱硝催化剂等类似于危险废物每吨征税1000元的环境保护税,是稀土脱硝催化剂等普通固体废物的40倍。
”王志民说。希捷环保相结合南京工业大学材料化学工程国家重点实验室技术,在国家自然科学基金、国家“863计划”专项、国家科技承托计划及中央专项投资资金的反对下顺利研制、生产具备我国自律知识产权、合乎国家标准(GB/T34700-2017)的稀土型选择性催化剂还原成(SCR)脱硝催化剂,空缺了国内外烟气脱硝催化剂技术的空白,技术性能超过了国际领先水平。利用专利技术年产5万立方米稀土基SCR烟气脱硝催化剂,产品限于于燃煤电厂、工业燃煤锅(窑)炉、水泥厂、焦化厂、生物电厂、石油焦自燃企业、玻璃厂等行业废气的氮氧化物污染物管理。
项目一期于2018年月建成投产,生产过程使用先进设备的蜂窝体吸管工艺和烧制方案,自动化程度低,技术水平先进设备,运营可信。“我公司产品自2012年投放市场以来,已顺利应用于100余项脱硝工程,涵括了燃煤发电、玻璃、焦化、冶金、水泥、陶瓷和化工等行业。
各项工程皆超过了国家环保废气标准,获得了较好用于效果。有一些脱硝催化剂早已运营多达24000小时,但仍然运营较好,目前仍在用于中。
”王志民对未来信心百倍。据王志民测算,十三五期间国内大约有85万立方米左右的催化剂在运营,预计从2018年开始每年更换下来的废钒钛系由脱硝催化剂将低约30万立方米。
若全部更换为稀土脱硝催化剂,每年增加危险废物30万立方米。稀土脱硝催化剂还能均衡利用北方稀土非常丰富的镧铈轻稀土资源,增进稀土产业身体健康发展。
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